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1872年,德國化學(xué)家拜耳(A. Baeyer)首先發(fā)現酚和醛在酸的存在下可以縮合得到無(wú)定形棕紅色的不可處理的樹(shù)枝狀產(chǎn)物,但未開(kāi)展研究。1902年,布盧默(L. Blumer)用酒石酸135份作催化劑,得到了一個(gè)商業(yè)化酚醛樹(shù)脂,命名為L(cháng)accain,但沒(méi)有形成工業(yè)化規模?! ?905~1907年,酚醛樹(shù)脂創(chuàng )始人美國科學(xué)家巴克蘭(Baekeland)對酚醛樹(shù)脂進(jìn)行了系統而廣泛的研究,于1909年提出了關(guān)于酚醛樹(shù)脂“加壓、加熱”固化的專(zhuān)利,實(shí)現了酚醛樹(shù)脂的實(shí)用化,有人提議將此年定為酚醛樹(shù)脂元年(或合成高分子元年)?! ?907年,巴克蘭申請了關(guān)于酚醛樹(shù)脂“加壓、加熱”’固化的專(zhuān)利。并于1910年10月10日成立Bakelite公司,分布在許多國家[1939年附屬于聯(lián)碳(UC)公司],他們先后申請了400多個(gè)專(zhuān)利,預見(jiàn)到除酚醛樹(shù)脂作燒蝕材料以外的主要應用,解決了酚醛樹(shù)脂應用的關(guān)鍵問(wèn)題。巴克蘭還成功地獲得了施加高壓使酚醛預聚物固化的技術(shù),他明確指出,酚醛樹(shù)脂是否具有熱塑性取決于苯酚與甲醛的用量比和所用催化劑類(lèi)型,在堿性催化劑存在下即使苯酚過(guò)量一些,生成物也是熱固性樹(shù)脂,受熱后能夠轉變?yōu)椴蝗懿蝗蹣?shù)脂?! ?911年,艾爾斯沃思(Aylesworth)發(fā)現用六次甲基四胺可以使酚醛樹(shù)脂固化,轉變?yōu)椴蝗懿蝗蹱顟B(tài),使其具有較高電絕緣性等應用特性。酚醛樹(shù)脂因此開(kāi)始用于電絕緣制品?! ?912~1913年,俄 國科學(xué)家彼得洛夫、塔拉索夫等研究了在石油磺酸和芳香族磺酸存在下的酚與醛的反應,并發(fā)明了將其注塑成型制取酚醛樹(shù)脂注塑制品的方法?! ?913年,德國科學(xué)家阿爾貝特發(fā)明了松香改性酚醛樹(shù)脂,這種樹(shù)脂適合制作油漆涂料,這一發(fā)明為酚醛樹(shù)脂在涂料領(lǐng)域的應用鋪展了成功之路?! ?914年,日本引進(jìn)巴克蘭技術(shù)在東京開(kāi)始生產(chǎn)酚醛樹(shù)脂,開(kāi)創(chuàng )了亞洲先河?! ?923年,美國投產(chǎn)苯酚糠醛模塑粉?! ?930年,酚醛泡沫塑料在美國投產(chǎn)?! ?937年,開(kāi)發(fā)了增塑的醚化的酚醛樹(shù)脂并用于油漆涂料?! ?945年,高鄰位酚醛樹(shù)脂及其快速成型模壓粉在美國工業(yè)化生產(chǎn)?! ?946年,美國投產(chǎn)丁腈橡膠改性酚醛樹(shù)脂及其模塑粉?! ?949年,苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。...
發(fā)布日期:2022-08-03
查看更多酚醛樹(shù)脂主要用于制造各種塑料、涂料、膠粘劑及合成纖維等?! 核芊邸 ∩a(chǎn)模壓制品的壓塑粉是酚醛樹(shù)脂的主要用途之一。采用輥壓法、螺旋擠出法和乳液法使樹(shù)脂浸漬填料并與其他助劑混合均勻,再經(jīng)粉碎過(guò)篩即可制得壓塑粉。常用木粉作填料,為制造某些高電絕緣性和耐熱性制件,也用云母粉、石棉粉、石英粉等無(wú)機填料。壓塑粉可用模壓、傳遞模塑和注射成型法制成各種塑料制品。熱塑性酚醛樹(shù)脂壓塑粉主要用于制造開(kāi)關(guān)、插座、插頭等電氣零件,日用品及其他工業(yè)制品。熱固性酚醛樹(shù)脂壓塑粉主要用于制造高電絕緣制件。增強酚醛塑料以酚醛樹(shù)脂(主要是熱固性酚醛樹(shù)脂)溶液或乳液浸漬各種纖維及其織物,經(jīng)干燥、壓制成型的各種增強塑料是重要的工業(yè)材料。它不僅機械強度高、綜合性能好,而且可進(jìn)行機械加工。以玻璃纖維、石英纖維及其織物增強的酚醛塑料主要用于制造各種制動(dòng)器摩擦片和化工防腐蝕塑料;高硅氧玻璃纖維和碳纖維增強的酚醛塑料是航天工業(yè)的重要耐燒蝕材料?! 》尤┩苛? 以松香改性的酚醛樹(shù)脂、丁醇醚化的酚醛樹(shù)脂以及對叔丁基酚醛樹(shù)脂、對苯基酚醛樹(shù)脂均與桐油、亞麻子油有良好的混溶性,是涂料工業(yè)的重要原料。前兩者用于配制低、中級油漆,后兩者用于配制油漆?! 》尤┠z 熱固性酚醛樹(shù)脂也是膠粘劑的重要原料。單一的酚醛樹(shù)脂膠性脆,主要用于膠合板和精鑄砂型的粘結。以其他高聚物改性的酚醛樹(shù)脂為基料的膠粘劑,在結構膠中占有重要地位。其中酚醛-丁腈、酚醛-縮醛、酚醛-環(huán)氧、酚醛-環(huán)氧-縮醛、酚醛-尼龍等膠粘劑具有耐熱性好、粘結強度高的特點(diǎn)。酚醛-丁腈和酚醛-縮醛膠粘劑還具有抗張、抗沖擊、耐濕熱老化等優(yōu)異性能,是結構膠粘劑的優(yōu)良品種?! 》尤├w維 主要以熱塑性線(xiàn)型酚醛樹(shù)脂為原料,經(jīng)熔融紡絲后浸于聚甲醛及鹽酸的水溶液中作固化處理,得到甲醛交聯(lián)的體型結構纖維。為提高纖維強度和模量,可與 5%~10%聚酰胺熔混后紡絲。這類(lèi)纖維為金黃或黃棕色纖維,強度為11.5~15.9cN/dtex,抗燃性能突出,極限氧指數為34,瞬間接觸近7500℃的氧-乙炔火焰,不熔融也不延燃,具有自熄性,還能耐濃鹽酸和氫氟酸,但耐硫酸、硝酸和強堿的性能較差。主要用作防護服及耐燃織物或室內裝飾品,也可用作絕緣、隔熱與絕熱、過(guò)濾材料等,還可加工成低強度、低模量碳纖維、活性炭纖維和離子交換纖維等?! 》栏g材料 熱固性酚醛樹(shù)脂在防腐蝕領(lǐng)域中常用的幾種形式:酚醛樹(shù)脂涂料;酚醛樹(shù)脂玻璃鋼、酚醛-環(huán)氧樹(shù)脂復合玻璃鋼;酚醛樹(shù)脂膠泥、砂漿;酚醛樹(shù)脂浸漬、壓型石墨制品。熱固性酚醛樹(shù)脂的固化形式分為常溫固化和熱固化兩種。常溫固化可使用無(wú)毒常溫固化劑NL,也可使用苯磺酰氯或石油磺酸,但后兩種材料的毒性、刺激性較大。建議使用低毒的NL固化劑。填料可選擇石墨粉、瓷粉、石英粉、硫酸鋇粉,不宜采用輝綠巖粉。...
發(fā)布日期:2022-08-03
查看更多(1)單體不一定含有不飽和鍵,但必須含有兩個(gè)或兩個(gè)以上的反應基團(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)?! ?2)縮聚反應的結果,不僅生成高聚物,而且還有副產(chǎn)物(小分子)生成?! ?3)所得高分子化合物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成不同?! ∮缮峡梢?jiàn),加聚反應和縮聚反應的單體結構、反應機理、產(chǎn)物的化學(xué)組成都是截然不同的。...
發(fā)布日期:2022-08-03
查看更多(1)單體必須是含有雙鍵等不飽和鍵的化合物。例如,氯乙烯、丙烯腈等含不飽和鍵的物質(zhì),在一定條件下,都可以發(fā)生加聚反應?! ?2)加聚反應發(fā)生在不飽和鍵上?! ?3)發(fā)生加聚反應的過(guò)程中,沒(méi)有副產(chǎn)物產(chǎn)生,得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同?! ?4)加聚反應生成的高聚物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數倍?! 】s聚反應是縮合聚合反應的簡(jiǎn)稱(chēng),是指單體之間相互作用生成高分子,同時(shí)還生成小分子(如水、氨、鹵化氫等)的聚合反應。例如合成酚醛樹(shù)脂的反應就是縮聚反應。合成酚醛樹(shù)脂通常是以苯酚和甲醛為原料,在催化劑作用下,經(jīng)縮聚反應而得到?! 】s聚反應根據參加反應的單體種數又分為共縮聚和均縮聚,由不同種單體參加的縮聚反應稱(chēng)為共縮聚。如酚醛樹(shù)脂的合成反應就是共縮聚,它是由苯酚和甲醛兩種物質(zhì)為單體的。由同種單體進(jìn)行的縮聚反應稱(chēng)為均縮聚。如氨基酸聚合成多肽的縮聚反應就屬均縮聚。...
發(fā)布日期:2022-08-03
查看更多加聚反應和縮聚反應是合成有機高分子的兩種基本反應。這兩種反應雖然都由單體(小分子)產(chǎn)生高聚物(大分子)的反應,但它們還是有著(zhù)本質(zhì)的區別?! 〖泳鄯磻羌映删酆戏磻暮?jiǎn)稱(chēng),是指以不飽和烴或含不飽和鍵的物質(zhì)為單體,通過(guò)不飽和鍵的加成,聚合成高聚物的反應。例如,乙烯加聚成聚乙烯,是在適當的溫度、壓強和催化劑存在的條件下,乙烯分子中的雙鍵會(huì )斷裂其中的一個(gè)鍵,發(fā)生加成反應,使乙烯分子里的碳原子結合成為很長(cháng)的鍵?! 》磻漠a(chǎn)物是聚乙烯,它是一種相對分子質(zhì)量很大的化合物,其分子組成可以表示為(C2H4)n?! 〖泳鄯磻鶕⒓臃磻膯误w種類(lèi),又分為均聚反應和共聚反應。僅由一種單體發(fā)生的加聚反應叫做均聚反應,合成聚乙烯的反應就是均聚反應。由兩種以上單體共同參加的聚合反應叫共聚反應。例如,合成丁苯橡膠的反應即為共聚反應。...
發(fā)布日期:2022-08-03
查看更多酚醛樹(shù)脂也叫電木,又稱(chēng)電木粉。原為無(wú)色或黃褐色透明物,市場(chǎng)銷(xiāo)售往往加著(zhù)色劑而呈紅、黃、黑、綠、棕、藍等顏色,有顆粒、粉末狀。耐弱酸和弱堿,遇強酸發(fā)生分解,遇強堿發(fā)生腐蝕。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有機溶劑中。苯酚醛或其衍生物縮聚而得。...
發(fā)布日期:2022-08-03
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